Solid-state characterisation of the [(η2-dppe)(η5-C5Me5)FeCO]+ cation: an unexpected ‘oxidation' product of the [(η2-dppe)(η5-C5Me5)FeC≡C(C6H4)NMe2]+ radical cation - 01/01/05
, Loic Toupet b , Thierry Roisnel c , Paul Hamon a, Claude Lapinte aBienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
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Abstract |
Several attempts to grow crystals of the [(η2-dppe)(η5-C5Me5)Fe-C≡C-1,4-(C6H4)NMe2][PF6] radical cation (1+PF6-) resulted in the isolation of crystals of the known iron(II) [(η2-dppe)(η5-C5Me5)FeCO][PF6] carbonyl adduct (2+PF6-). We report here the solid-state structures of two polymorphs of this unexpected product, as well as the solid-state structure of a tetrafluoroborate analogue of 2+ for comparison purposes. Our investigations lead to a mechanistic proposal rationalising its formation from 1+PF6-. In this respect, this work reveals one possible ‘decomposition' pathway undergone by electron-rich functional arylacetylide radical cations bearing electron-donating groups, when exposed to air. To cite this article: F. Paul et al., C. R. Chimie 8 (2005).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
Plusieurs tentatives pour cristalliser le complexe radical cation [(η2-dppe)(η5-C5Me5)Fe-C≡C-1,4-(C6H4)NMe2][PF6] (1+PF6-) ont abouti à l'obtention de cristaux du complexe carbonyle de Fe(II) [(η2-dppe)(η5-C5Me5)FeCO][PF6] (2+PF6-) connu. Nous rapportons les structures à l'état solide de deux polymorphes de ce composé inattendu, ainsi que la structure d'un analogue de 2+ possédant un contre-anion tétrafluoroborate. Nos investigations permettent de comprendre comment ce complexe a été formé à partir de 1+PF6-. Ce travail met notamment en lumière un mécanisme possible de « décomposition » des complexes acétylures d'aryle fonctionnels possédant des substituants riches en électrons, lorsque ceux-ci sont exposés à l'air. Pour citer cet article : F. Paul et al., C. R. Chimie 8 (2005).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : Organoiron, Fe(III) Arylacetylide, Radical cation, Fe(II) Carbonyl, Oxidation, Kinetics, X-rays
Mots clés : Organofers, Radical cation, Acétylure d'aryle de Fe(III), Carbonyles de Fe(II), Oxydation, Cinétique, Cristallographie
Plan
Vol 8 - N° 8
P. 1174-1185 - août 2005 Retour au numéro
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